Бромирование на перекиси
Ну что ж, продолжим образовывать вас, сегодня поговорим о бромировании с минимальным запахом.
Реакция кетонов с галогенами (хлор, бром) происходит обычно в альфа-положение – соседний с кето-группой атом углерода. Так, судя по всему, в промышленности получают лакриматор Черёмуху – бромацетофенон, использующийся в перцовых баллонах и шашках для разгона демонстраций.
По методике бром прикапывают, например к эмульсии ацетофенона в воде, либо используют растворы брома и кетона в рстворителе.
Одна из неприятных сторон реакции, помимо образующегося лакриматора – бром. Это едкое, ядовитое вещество, пары которого раздражают слизистые при вдыхании, оставляя жжение в горле. Если разбить ампулу с бромом 50 мл в лаборатории с включенной тягой – уже могут быть проблемы, людям потребуется удалиться или надеть противогазы. Что уж говорить о больших количествах?
Реакция бромирования протекает экзотермично – возможны случаи выплескивания РМ из колбы. Также возможно разбитие сосуда с РМ либо капельной воронки с бромом, а то и самой ёмкости.
Интересным и безопасным способом является бромирование кетона при помощи смеси Hbr-H2O2. В ходе этого способа транспортировка, переливание брома (Br2) отсутствует. Он генерируется в ходе окислительно-восстановительной реакции с 37% перекисью водорода: H2O2 + 2HBr = Br2 + 2H2O
Реакция экзотермична, не забывайте очки! Перемешивание ведется до 24 часов по статьям из авторитетных журналов, но по факту должно хватить и 6-8 ч. По методике обычно используют двойное количество перекиси (избыток), однако это не очень существенно влияет на выход. При правильно проведённой реакции выход составит 70-80%. что очень неплохо. В воду по окончании добавляют тиосульфат натрия или бисульфит натрия – для удаления остатков брома в оргфазе, это облегчает кристаллизацию. В результате реакции образуются белые, возможно слегка желтоватые кристаллы БК-4, и совсем немного БК в виде масла.
Воду сливают. Масло можно отобрать пипеткой и оставить для дополнительной кристаллизации. Кристаллы БК-4 промывают на бумажном фильтре водой.
